Шпаргалка «Второй коллоквиум» по Химии (Наумов В. А.)

Кирилл Николоев сб, 26.03.2016 11:30

! 1 Скорость реакции. Размерность. -Изменение моляр.концент.одного из учавств.в реакции вещ.в единицу времени. где - кол-во молекул, а Ф – объем реакционного производства. При T=const, скор.хим.реак.прямопропорц.произв.молярной конц.реагентов. Размер-кол-во незави-х парам., необх.для описания сост.объекта, или кол-ва степеней свободы физ-ой сис-мы.

1)В случаях гомогенн.реак. Ф=V(трехмерное простр.) 2)гетерог.реак.,идущих на поверхн.земли раздела фаз Ф=S(двухмер.простр.) 3)в одномерном простр.Ф=e 2. Как связана скорость реакции по разным веществам.

Раствор настолько хорошо перемеш., что конц-я независит от координат точки в простр.  скорость реакции по i-ому вещ-ву равняется: если i-ое вещ-во исходное, то производная отриц, а скор. Реа-и – величина полож., поэтому для исходного вещ-ва в правой части нужно поставить «-», а для продуктов реакции не нужно ставить минус « - ».

=моль. 3.Элементарная реакция. Чем отличается порядок реакции и молекулярность. Столк.более3-х частиц практически невероятно. Превращение при одном столк.неболее чем 3-х частиц, назыв. – элементарной реакцией.

В элементарных реакциях – порядок реакции равен стехиометрическому числу. - мономолекул. реак. Число частиц участв. в одном акте реак.назыв. молекулярностью реакции. (это понятие относ.только к элеме-м реак!)

5. Интегрирование прост-х кинет.урав. Если найдена скор.реак.по одному из вещ., то скор.реак.по всем остальным вещ, можно вычислить с учетом стехиометрии реакции. Пример: (1) (2) (3) ; ; ;

; 4. Основной постулат химической реакции. Скор.реак.пропорциональна числу столк. молекул, откуда следовало, что для реакции A+B+… = (4), где n1, n2 порядок реакции - общий порядок (суммарный). k – константа скорости реакции.

(4) – выражает основной постулат формальной кинетики. Порядок реакции не имеет физич.смысла – это подгоночный коэффициент. Он может быть целым, дробным, «+», «-» и 0. Пример: 6. Время полупревращения.

V – скор.реакции;k – константа скор; С – текущая концен.исходного вещ.; - нач.концент.исходного вещ.; - период полупревращения, равный времени, за которое концен.исходного вещ. уменьшается в два раза.

Реакции нулевого порядка: , , , , Для реакции 0-ого порядка время прямопропорц.от С0!!! Реакции первого порядка: , , , , Для реакции 1-ого порядка период полупревращения не зависит от С0!!! Реакции второго порядка:

, , , , . Для реакции 2-ого порядка время обратнопропорционально С0!!!! 8. Влияние t на скорость реакции. Уравнение Аррениуса. Скорость большинства хим.реак.с ростом темп.на 10K увеличиваются в 2-4 раза.

Уравнение Аррениуса: (1), где Е – энергия активации, R – газовая постоянная, T – температура в Кельвинах. k=1.387 , [E]=кал/моль. - предэкспоненциальный множитель. E=10…100 ккал/моль. (1) (2).

Линейное преобразование уравнения (1). Для элем-ой реакции кинетика выражается : (3). , С=const. Часто и неэлементарная реакция моет формально списываться уравнением (3). Уравнение (1) не работает для сложных реакций.

Если бы все молекулы сталкивались, то все реакции шли бы со скоростью взрыва. 9. Энтропия и энтальпийный фактор. Энергия активации содержит энтальпийный фактор. С ростом величины сместится х, скорость реакции этерификации снижается. Следовательно, кроме энергетического (энтальпийного) фактора существует пространственный (энтропийный) фактор.

Иными словами, кроме энтальпии активации надо учитывать энтропию активации, которая пропорциональна логарифму отношения: ln . Таким образом в уравнение Аррениуса следовало бы вписать свободную степень активации, т.е. изменение энтропии Гиббса при образовании активированного комплекса.

Скачать файлы

Похожие документы